موجب في الخلية الإلكتروليتية؛ بينما هو سالب في الخلية الجلفانية – إشارة معاكسة تماماً بين النوعين.

سالب في الخلية الإلكتروليتية؛ بينما هو موجب في الخلية الجلفانية.

نعم، لا تزال الأكسدة تحدث عند الأنود في كلا النوعين؛ فقط إشارة القطب (موجب أو سالب) هي التي تنعكس بين النوعين، وليس نوع التفاعل الذي يحدث عند كل قطب.

الخلية الجلفانية تُنتج طاقة كهربية من تفاعل كيميائي تلقائي يحدث بداخلها؛ بينما الخلية الإلكتروليتية تستهلك طاقة كهربية من مصدر خارجي لدفع تفاعل كيميائي غير تلقائي.

لأن NaCl مركّب مستقر كيميائياً جداً (طاقة تكوينه سالبة كبيرة)، فتفكيكه إلى عنصريه الأصليين (Na وCl₂) هو عملية غير تلقائية تحتاج طاقة خارجية كبيرة لدفعها، عكس اتجاه التفاعل التلقائي الطبيعي (تكوين NaCl من عنصريه، وليس تفكيكه).

عند القطب السالب (الكاثود)؛ لأن أيونات الصوديوم الموجبة Na⁺ تُختزل هناك (تكتسب إلكترونات لتصبح فلز صوديوم متعادل)، والاختزال يحدث دائماً عند الكاثود، وهو القطب السالب في الخلية الإلكتروليتية.

عند القطب الموجب (الأنود)؛ لأن أيونات الكلوريد السالبة Cl⁻ تتأكسد هناك (تفقد إلكترونات لتكوّن غاز الكلور الحر)، والأكسدة تحدث دائماً عند الأنود، وهو القطب الموجب في الخلية الإلكتروليتية.

لأن العلاقة بين القطبية ونوع التفاعل تنعكس تماماً بين النوعين؛ فالأنود (مكان الأكسدة دائماً) سالب في الخلية الجلفانية لكنه موجب في الخلية الإلكتروليتية؛ فمعرفة القطبية وحدها لا تكفي، بل يجب معرفة نوع الخلية أولاً لتحديد أي نوع تفاعل يحدث عند أي قطبية.

يمكن دفع هذا التفاعل غير التلقائي ليحدث فعلياً (بالاتجاه المعاكس لاتجاهه التلقائي الطبيعي)، وهذا بالضبط مبدأ عمل الخلية الإلكتروليتية – استخدام طاقة كهربية خارجية كافية للتغلب على الميل الطبيعي غير التلقائي للتفاعل ودفعه في الاتجاه المطلوب.

أمثلة ممكنة: استخلاص فلزات نشطة كالألومنيوم أو الصوديوم من مركباتها المنصهرة، أو الطلاء الكهربي (إضافة طبقة رقيقة من فلز على سطح آخر)، أو تنقية النحاس كهربياً (سيُدرس هذان التطبيقان بالتفصيل في درس لاحق).

لأن الخلية الجلفانية تعتمد على استغلال تفاعل تلقائي موجود بالفعل لإنتاج طاقة كهربية، بينما تفكيك NaCl إلى عنصريه هو تفاعل غير تلقائي (يحتاج طاقة إضافية، لا يُنتجها)؛ فبدون مصدر طاقة خارجي يدفع هذا التفاعل غير التلقائي، لن يحدث التفكك أصلاً.

في الخلية الجلفانية: تنتقل الطاقة من كيميائية (التفاعل التلقائي) إلى كهربية (التيار المُنتج)؛ بينما في الخلية الإلكتروليتية: تنتقل الطاقة من كهربية (المصدر الخارجي) إلى كيميائية (دفع التفاعل غير التلقائي ليحدث، مُخزّناً الطاقة في المنتجات الكيميائية الجديدة).