الهدف
بنهاية هذا الدرس، سيكون الطالب قادراً على تعريف العنصر الانتقالي، وذكر الخواص العامة المميزة لهذه العناصر وربط كل خاصية بسببها الإلكتروني.
شرح الدرس
العنصر الانتقالي: عنصر يكون فيه المستوى الفرعي d في ذرته، أو في أحد أيوناته الشائعة، غير مكتمل (لا يحتوي على 10 إلكترونات بالضبط).
تشترك العناصر الانتقالية في خواص عامة مميزة، ولكل منها سبب إلكتروني محدد:
- حالات تأكسد متعددة: لأن إلكترونات المستويين الفرعيين 3d و4s متقاربة جداً في الطاقة، فيمكن أن يشارك عدد متفاوت منها في الروابط الكيميائية.
- مركبات وأيونات ملوّنة: تنتج الألوان عن انتقال الإلكترونات بين مستويات الطاقة الفرعية d المختلفة (انتقالات d-d)، وهذا يتطلب أن يكون المستوى الفرعي d غير ممتلئ تماماً وغير فارغ تماماً.
- نشاط حفّاز (تحفيز التفاعلات): بسبب قدرتها على تغيير حالة تأكسدها بسهولة نسبية، ما يسمح لها بالمشاركة المؤقتة في آليات التفاعل.
- تكوين أيونات معقدة: بسبب صغر حجم أيوناتها نسبياً وشحنتها الموجبة العالية، وتوفر مدارات d فارغة جزئياً يمكن أن تستقبل أزواج إلكترونات من الجزيئات أو الأيونات المرتبطة (الليجاندات).
- خواص مغناطيسية (المغناطيسية البارامغناطيسية): تنتج عن وجود إلكترونات مفردة (غير مزدوجة) في المستوى الفرعي d.
أسئلة تدريبية
1. أيون Sc³⁺ عديم اللون، بينما أيون Fe³⁺ ملوّن. باستخدام مبدأ الانتقالات d-d، فسّر هذا الفرق.
عرض الإجابة
أيون Sc³⁺ توزيعه الإلكتروني [Ar] (مستوى d فارغ تماماً، d⁰)، فلا يمكن حدوث انتقال إلكتروني بين مستويات فرعية d مختلفة لعدم وجود إلكترونات في d أصلاً؛ بينما أيون Fe³⁺ توزيعه [Ar]3d⁵ (مستوى d غير ممتلئ وغير فارغ)، فيمكن حدوث انتقالات d-d تنتج عنها اللون الملاحظ.
2. عنصر معين يُلاحظ أن أيونه الشائع عديم اللون تماماً. ما التفسير الأكثر ترجيحاً لهذه الملاحظة، بناءً على مبدأ الانتقالات d-d؟
عرض الإجابة
الأرجح أن المستوى الفرعي d في هذا الأيون إما فارغ تماماً (d⁰) أو ممتلئ تماماً (d¹⁰)، ففي كلتا الحالتين لا يمكن حدوث انتقال إلكتروني بين مستويات فرعية d مختلفة.
3. لماذا تُستخدم بعض العناصر الانتقالية (مثل الحديد والنيكل) كحفّازات في الصناعة، بخلاف عناصر المجموعة الأولى (كالصوديوم)؟
عرض الإجابة
لأن العناصر الانتقالية يمكنها تغيير حالة تأكسدها بسهولة نسبية (بسبب تقارب طاقة إلكترونات 3d و4s)، مما يسمح لها بالمشاركة المؤقتة في آلية التفاعل (بتكوين وسيط أو معقد مؤقت) ثم العودة لحالتها الأصلية؛ بينما عناصر المجموعة الأولى لها حالة تأكسد ثابتة عملياً (+1 فقط)، فلا تمتلك هذه المرونة.
4. عنصر انتقالي يكوّن أيوناً له 3 إلكترونات مفردة (غير مزدوجة) في المستوى الفرعي d. هل يُتوقع أن يكون هذا الأيون بارامغناطيسياً (منجذباً بضعف للمجال المغناطيسي)؟ ولماذا؟
عرض الإجابة
نعم، يُتوقع أن يكون بارامغناطيسياً؛ لأن الخاصية المغناطيسية البارامغناطيسية تنتج تحديداً عن وجود إلكترونات مفردة غير مزدوجة، وهذا الأيون يحتوي على 3 إلكترونات من هذا النوع.
5. أيون Zn²⁺ لا يُعد عادة عنصراً انتقالياً بالمعنى الدقيق رغم أن الزنك يقع في كتلة العناصر الانتقالية بالجدول الدوري. فسّر هذا التناقض الظاهري.
عرض الإجابة
لأن التعريف الدقيق للعنصر الانتقالي يشترط أن يكون المستوى الفرعي d غير مكتمل في الذرة أو في الأيون الشائع؛ وأيون Zn²⁺ توزيعه 3d¹⁰ (مستوى d ممتلئ تماماً)، فلا يحقق هذا الشرط، رغم أن موضع الزنك في الجدول الدوري يقع ضمن كتلة العناصر الانتقالية.
6. مركّب لعنصر انتقالي معين يُظهر حالتي تأكسد مختلفتين +2 و+3 في مركبات مختلفة. ما السبب الإلكتروني الذي يسمح بهذا التنوع؟
عرض الإجابة
لأن إلكترونات المستويين الفرعيين 3d و4s متقاربة جداً في الطاقة، فيمكن أن يشارك عدد متفاوت من هذه الإلكترونات في تكوين الروابط الكيميائية حسب طبيعة التفاعل والعنصر الآخر المرتبط به، مما ينتج حالات تأكسد متعددة لنفس العنصر.
7. أيون انتقالي يحتوي على مدارات d فارغة جزئياً، ويرتبط بجزيئات ماء محيطة به مكوّناً أيوناً معقداً [M(H₂O)₆]. ما الخاصية الإلكترونية التي تسمح بهذا الارتباط؟
عرض الإجابة
توفر مدارات d فارغة جزئياً في الأيون الانتقالي، القادرة على استقبال أزواج إلكترونات حرة من جزيئات الماء (التي تعمل كليجاندات مانحة للإلكترونات)، وهذا ما يسمح بتكوين الروابط التناسقية في الأيون المعقد.
8. قارن بين عنصر انتقالي وعنصر من عناصر المجموعة الثانية (كالكالسيوم) من حيث قابلية كل منهما لتكوين مركبات ملوّنة. ولماذا يختلفان؟
عرض الإجابة
العناصر الانتقالية أكثر قابلية بكثير لتكوين مركبات ملوّنة، بسبب توفر مستوى فرعي d غير مكتمل يسمح بانتقالات d-d؛ بينما عناصر المجموعة الثانية (كالكالسيوم) ليس لها مستوى فرعي d نشط في تكافؤها، فلا يحدث هذا النوع من الانتقالات، وتكون مركباتها عادة عديمة اللون.
9. عنصر انتقالي يكوّن أيونين مختلفين: أحدهما له مستوى d نصف ممتلئ (d⁵) والآخر له مستوى d ممتلئ تماماً (d¹⁰). أي الأيونين يُتوقع أن يكون ملوّناً؟
عرض الإجابة
الأيون ذو المستوى نصف الممتلئ (d⁵) يُتوقع أن يكون ملوّناً، لأن مستوى d غير الفارغ وغير الممتلئ تماماً يسمح بحدوث انتقالات d-d؛ أما الأيون ذو d¹⁰ (ممتلئ تماماً) فيُتوقع أن يكون عديم اللون.
10. لماذا لا تُظهر عناصر المجموعة الأولى (الفلزات القلوية) نشاطاً حفّازاً ملحوظاً في التفاعلات الكيميائية، بخلاف كثير من العناصر الانتقالية؟
عرض الإجابة
لأن النشاط الحفّاز يعتمد على قدرة العنصر على تغيير حالة تأكسده بسهولة والمشاركة المؤقتة في آلية التفاعل؛ وعناصر المجموعة الأولى لها حالة تأكسد واحدة ثابتة عملياً (+1)، فلا تمتلك هذه المرونة التي تتيحها العناصر الانتقالية بفضل تقارب طاقة إلكترونات 3d و4s.
11. أيون معين له توزيع إلكتروني ينتهي بـ 3d⁷. هل يُتوقع أن يكون هذا الأيون بارامغناطيسياً؟ فسّر إجابتك بذكر عدد الإلكترونات المفردة المتوقعة تقريباً.
عرض الإجابة
نعم، يُتوقع أن يكون بارامغناطيسياً؛ فالتوزيع 3d⁷ (7 إلكترونات موزعة على 5 مدارات فرعية d) يعني وجود عدد من الإلكترونات المفردة غير المزدوجة (حسب قاعدة هوند، تُوزَّع الإلكترونات أولاً منفردة على المدارات الخمسة قبل الازدواج، فينتج عادة 3 إلكترونات مفردة تقريباً في هذه الحالة)، وهذا يكفي لظهور الخاصية البارامغناطيسية.
12. ما وجه الارتباط بين “تقارب طاقة إلكترونات 3d و4s” وبين ظاهرتي “حالات التأكسد المتعددة” و”النشاط الحفّاز” معاً؟
عرض الإجابة
كلتا الظاهرتين تنبعان من نفس السبب الإلكتروني: تقارب طاقة إلكترونات 3d و4s يسمح بمشاركة عدد متفاوت منها في الروابط الكيميائية (منتجاً حالات تأكسد متعددة)، وهذه المرونة نفسها في تغيير حالة التأكسد هي ما يسمح للعنصر بالمشاركة المؤقتة في آلية التفاعل الحفّاز، ثم العودة لحالته الأصلية بعد انتهاء التفاعل.